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15003865887 15038257928活性氧化鋁添加非金屬元素的影響
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2022-05-09
活性氧化鋁添加非金屬元素的影響
除在活性氧化鋁載體中引入金屬元素調(diào)變表面酸性外，添加適量的非金屬元素也可達(dá)到同樣的目的，如氯、氟及磷等。
氯的引入使得活性氧化鋁載體上原來酸強(qiáng)度較弱的酸度增強(qiáng)，使大于100kJ/mol酸強(qiáng)度的酸量增加。并對(duì)F/活性氧化鋁酸位形成機(jī)理進(jìn)行了推測：隨著氟的加入，由于其電負(fù)性較高，對(duì)氧化鋁晶格的ji化作用較強(qiáng)，削弱了O—H鍵的強(qiáng)度，因此增強(qiáng)了表面表面羥基的酸性（即增強(qiáng)了B酸強(qiáng)度），殘余的L酸位強(qiáng)度也因氟的誘導(dǎo)效應(yīng)而增強(qiáng)。氟處理是增強(qiáng)氧化鋁酸性的有效方法，但過度的氟處理會(huì)破壞氧化鋁的結(jié)構(gòu)，同時(shí)也會(huì)破壞新形成的B酸位，使得強(qiáng)酸峰減弱。性能評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)證明，磷摻雜活性氧化鋁載體負(fù)載催化劑不但具有更適中的酸性，不容易結(jié)焦，而且能顯著提高催化劑的加氫選擇性和穩(wěn)定性。在研究磷改性對(duì)活性氧化鋁的酸性調(diào)變和積炭行為時(shí)發(fā)現(xiàn)，隨著磷含量的增加，強(qiáng)酸量逐漸降低；中強(qiáng)酸量變化呈峰形曲線；弱酸量和總酸量呈谷形曲線，其峰谷對(duì)應(yīng)的磷含量均在0.75%左右。磷的加入可有效調(diào)變活性氧化鋁酸量和酸強(qiáng)度分布。
其它調(diào)節(jié)活性氧化鋁載體表面酸性的方法還有很多種，低溫?zé)Y(jié)劑法，除能夠調(diào)變活性氧化鋁載體孔結(jié)構(gòu)外，加入燒結(jié)劑還能使得活性氧化鋁載體表面的酸量和酸強(qiáng)度都大幅度降低，這無疑有利于提高催化劑的抗燒結(jié)能力；還有就是在對(duì)活性氧化鋁載體進(jìn)行水熱處理也會(huì)降低表面酸性等。